说好是食品级硅胶的厨具,一进烤箱就冒出橡胶味
食品级硅胶鉴别指南 - 验货合格的硅胶厨具和婴幼儿用品出现异味、发白的原因,气相硅胶·沉淀硅胶·加填充料硅胶·TPE的区别,扭拉·比重·沸水·挥发物·迁移测试·红外成分分析等确认方法对比,挥发物与硬度·比重的大致标准值,原料商报告和“食品级”说法的漏洞,只有样品用好料·省略二次硫化·掺回料·加大填充料等供应商偷换手法,规格书项目,各阶段确认方法与核对清单
您好,这里是StartMade。
一家在网上销售厨房用品的韩国品牌,从广东东莞的硅胶工厂进口了硅胶刮刀·锅铲·烘焙模具套装。首单3,000套卖得不错,于是又向同一家工厂追加了5,000套。出货前验货的尺寸、颜色、披锋、印刷和包装全部合格,工厂也再次发来了写着“食品级硅胶”的原料报告,以及首次进口时拿到的韩国进口精密检验结果。
第二批上市一个月左右,评价就变了。“放进烤箱后满屋子都是烧橡胶的味道”“刮刀一弯就发白”“烘焙模具上渗出油一样的东西”,这样的评价接连出现。品牌把剩余库存送去检测,在200℃下加热4小时后重量减少了1.4%,而首单产品只有0.3%。比重也从首单的1.15变成了追加单的1.36。工厂为了省原料钱,在便宜的硅胶里掺了填充料,还跳过了费时又费电的二次硫化。
硅胶问题之所以棘手,是因为外观几乎看不出差别。掺了填充料的硅胶也好,没做二次硫化的硅胶也好,刚收到时都柔软、颜色均匀,气味也不重。差别要在放进高温烤箱或沸水里用过几次之后,才以异味、变色和发黏的形式显现。本文从如何确认是不是食品级硅胶、是哪个等级的硅胶开始,梳理标准值、工厂常用的偷换手法,以及如何把硅胶确认写进规格书和验货清单。
只凭“食品级”的说法和原料报告是不够的。要在规格书里用数字写明硅胶种类与硫化方式、二次硫化条件、挥发物上限以及比重和硬度范围,再从量产品中亲自抽取产品检测,才能防止异味·变色投诉和不符合食品接触材料标准的问题。
1. 硅胶厨具为什么会有异味、发白
硅橡胶是在硅胶生胶里加入白炭黑作为补强剂,再加硫化剂,放进模具里加热压制成型的材料。如果用的是气相法白炭黑,颗粒细、纯度高,做出的硅胶透明、强韧,拉伸时颜色几乎不变。沉淀法白炭黑价格便宜,但透明度和强度较差,弯折或拉伸时经常发白。
想进一步压低成本的工厂,还会加入碳酸钙之类的填充料。加了填充料,硅胶含量减少,比重变大,扭转时的拉白现象也更明显。耐热性随之下降,在烤箱温度下容易变硬或开裂。
异味大多来自省略了二次硫化。用过氧化物硫化的硅胶里会残留硫化剂分解物和低分子硅氧烷,成型后再在200℃左右烘烤4小时左右,大部分就能挥发掉。跳过这道工序,残留物就被封在产品里,到了烤箱或沸水中变成异味散出,有时还会像油一样渗到表面。
现场接触的材料大致有五种。
| 材料 | 中国现场用语 | 特点 | 食品接触适用性 |
|---|---|---|---|
| 铂金硫化硅胶 | 铂金硫化, 加成型硅胶 | 几乎没有分解物,气味小,婴幼儿和医疗用品常用 | 适用(以通过测试为前提) |
| 气相硅胶(过氧化物硫化) | 气相硅胶 | 透明、强韧,必须二次硫化 | 适用(以二次硫化和通过测试为前提) |
| 沉淀硅胶 | 沉淀硅胶 | 便宜、不透明,弯折容易发白 | 视等级和测试结果而定 |
| 加填充料硅胶·回料硅胶 | 加填充料, 回料硅胶 | 比重大,异味·变色多发 | 不适用的可能性高 |
| TPE·TPR | TPE, TPR, 热塑性弹性体 | 手感像硅胶的热塑性材料,遇热会熔化 | 材料不同,不适合高温用途 |
沉淀硅胶并不一定不能用于食品接触。问题在于换成和确认样不同的原料,或者掺了填充料和回料还当作“食品级硅胶”来卖。食品接触产品进口的整体内容见第64期,婴幼儿用品进口见第65期。本文专注于确认到货的硅胶是不是约定的种类和等级。
2. 确认方法 — 从扭一扭到实验室测试的对比
问工厂“这是食品级硅胶吧?”,工厂几乎都会回答“食品级”。有些工厂对掺了填充料的硅胶也这么说,所以与其听说法,不如先定好确认方法。
| 方法 | 做法 | 能知道什么 | 局限 |
|---|---|---|---|
| 扭转·拉伸 | 用力扭转或拉伸产品边缘,看颜色变化 | 怀疑用了填充料或低价白炭黑 | 深色产品不易看出,作为判定依据较弱 |
| 比重测量 | 用天平和水测比重(ISO 2781方法) | 是否掺填充料,与确认样的差异 | 色粉多时可能略高 |
| 沸水·加热气味 | 放入沸水10分钟或200℃烤箱后闻气味 | 怀疑省略二次硫化 | 每个人感受不同 |
| 挥发物测试 | 200℃加热4小时前后的重量差 | 是否二次硫化,低分子残留量 | 送检测机构最可靠,需1~2天 |
| 红外(FTIR)成分分析 | 用红外光谱判定材料 | 区分硅胶与TPE·PVC | 难以判断填充料多少 |
| 迁移测试 | 浸泡在食品模拟物中测溶出量 | 是否符合销售国家食品接触标准 | 费时费钱,取样要准确 |
一个比重就能筛掉很多
现场最简单又可靠的方法,是测比重并和确认样比较。不加填充料的普通硅橡胶比重大约在1.1~1.2,大量加入碳酸钙之类的填充料后会远超1.3。一台精密天平、一杯水和一根细线,在验货现场就能测。分别称出空气中的重量和水中的重量,用空气中的重量除以两者之差即可。
燃烧测试只作参考
常见的说法是硅胶燃烧后留下白色灰烬,TPE则熔化并冒黑烟。这能大致分辨是不是硅胶,但加了填充料的硅胶同样留下白灰,所以判断不了等级。扭转、闻味和燃烧测试只用来初筛,判定要靠比重和检测机构的结果。
3. 标准值怎么定
食品级硅胶需要满足的标准因销售国家而异。在韩国,橡胶制器具必须通过食品医药品安全处《器具及容器·包装的标准及规格》中的材质和溶出要求;中国是GB 4806.11,美国是FDA 21 CFR 177.2600,欧洲则多参考德国BfR建议XV。品质管控中常用的大致数值如下。
| 项目 | 大致标准 | 备注 |
|---|---|---|
| 挥发性有机物 | 200℃·4小时加热后失重0.5%以下 | BfR XV标准,能直接看出是否二次硫化 |
| 迁移/溶出 | 通过销售国家标准(韩国:橡胶制器具材质·溶出规格) | 进口韩国需进口申报和精密检验 |
| 比重 | 与确认样相差±0.03以内,无填充硅胶约1.1~1.2 | 最快发现掺填充料 |
| 硬度(邵氏A) | 规格值±5以内(例:50±5) | ASTM D2240,换料时会跟着波动 |
| 拉伸·撕裂强度 | 确认样数值的80%以上 | 填充料多时最先下降 |
| 耐热使用测试 | 在标称最高温度(例:220℃)下反复加热后无变形·异味·发黏 | 与宣传的耐热温度一致 |
其中最值得关注的是挥发性有机物。二次硫化做到位的硅胶通常远低于0.5%,跳过这道工序的硅胶往往超过1%。测试费用也不高,每批都送检负担不大。偷换原料等级的问题在讲塑料的第125期,硬度与尺寸管控在第134期也有介绍。
4. 为什么不能直接相信原料报告和“食品级”说法
要求提供食品级证明时,工厂通常会发来硅胶原料商的报告,或者很久以前拿到的检测报告。这些资料存在漏洞。
| 漏洞 | 内容 | 要确认的 |
|---|---|---|
| 原料报告只代表原料 | 原料商用自己的生胶做试片测试的结果,工厂另加的填充料·色粉以及是否二次硫化都没有反映 | 成品的检测结果 |
| 过期的检测报告 | 几年前用别的产品、别的批次做的报告被反复使用 | 检测日期·产品名称·样品照片 |
| “食品级”含义宽泛 | 在现场只是原料等级名称,并不代表成品通过了某个国家的标准 | 写明销售国家标准 |
| 单独准备送检样 | 用好原料另外压制的产品拿去送检 | 从成品中随机抽取、封样后检测 |
5. 供应商常用的偷换手法
原料在硅胶产品成本中占比很大,气相硅胶和加填充料硅胶每公斤价格能差两三倍。二次硫化也要占用烤箱时间、耗电,所以一有降价压力,工厂就先从这两处下手。下面整理了我们在咨询中实际遇到的类型。
| 类型 | 做法 | 防范方法 |
|---|---|---|
| 只有样品用好料 | 确认样和首单用气相或铂金硅胶,追加单换成沉淀硅胶 | 记录确认样比重·硬度,每批比对 |
| 加大填充料 | 掺入碳酸钙等填充料节省原料 | 测比重,扭转检查 |
| 省略或缩短二次硫化 | 去掉200℃·4小时工序或缩短到1小时 | 挥发物测试,二次硫化烤箱记录 |
| 掺回料 | 把披锋和不良品粉碎后掺进新料 | 比重·拉伸强度,检查表面黑点 |
| 使用非食品级色粉 | 为了配色使用便宜的通用色母 | 固定色母型号,按颜色做迁移测试 |
| 部件换成TPE | 主体是硅胶,密封圈·手柄套·盖边却是TPE | 按部位列BOM,FTIR分析 |
最常见的是追加单换料。首单要做进口精密检验,客户也在观察市场反应,所以工厂比较谨慎;从追加单开始,就拿着同一份报告悄悄降级原料。如何要求原料或工艺变更事先获批,见第119期;偷换材质的问题,在讲不锈钢的第150期和讲皮革的第153期中也用同样的原理做过说明。
6. 硅胶偷换带来的损失
硅胶问题出货时不会暴露,要等顾客用过几次才出现,但损失远不止货值。
- 违反食品接触材料标准:抽检中溶出超标,可能被责令停售和召回,责任由进口商承担。
- 大批退货:同一批次用的是同一种原料,一个有异味,其余的也一样。退货和退款会集中涌来。
- 母婴社群口碑:牙胶或辅食容器有异味的评价,会在母婴社群里迅速传开并长期留存。
- 平台处罚:安全相关举报一多,商品会被下架,卖家等级也会下降。
召回与产品责任请参考第53期,索赔与纠纷处理请参考第36期。
7. 规格书应写入的项目
只写一句“食品级硅胶”,每家工厂的理解都不一样。请把下面的项目整理成表格附在规格书里。
| 项目 | 示例 |
|---|---|
| 原料种类·硫化方式 | 气相硅胶(过氧化物硫化)或铂金硫化,固定原料商和原料型号 |
| 禁止事项 | 禁止使用填充料·回料·非食品级色粉,禁止以TPE·TPR替代 |
| 各部位材料 | 主体·密封圈·手柄套全部使用同一种硅胶(在BOM中按部位填写) |
| 二次硫化 | 200℃·4小时以上,提交烤箱温度·时间记录 |
| 物性 | 比重1.15±0.03,硬度邵氏A 50±5,挥发性有机物0.5%以下 |
| 食品接触标准 | 写明销售国家标准(例:韩国《器具及容器·包装的标准及规格》),按批次或定期做成品测试 |
| 提交文件 | 原料入库批号、原料商报告、二次硫化记录、比重·硬度测量值 |
把比重和硬度写成数字看起来麻烦,效果却最大。只写“使用食品级硅胶”,就留下了“原料等级由工厂决定”的解释空间;写成数字,一台天平就能当场判定。规格书和BOM的写法请参考第59期。
8. 如何把硅胶确认写进QC清单
样品阶段
收到确认样后,另外留出几个测比重和硬度并记录,再送一个去检测机构做挥发物测试,定下基准值。销售国家的食品接触测试,也要用和确认样同一原料做的产品来做。这些记录就是和量产品比对的基准。样品管理在第34期中介绍过。
量产阶段
成型前原料入库时,索取原料包装袋标签照片、批号和原料商报告。成型后,索取写有产品进出二次硫化烤箱时间和设定温度的记录。如果从烤箱前堆放产品的照片看,烤箱相对产量显得太小,就可能缩短了硫化时间,要马上询问。生产进度管理请参考第102期。
出货前验货阶段
验货员亲自从已包装的产品中抽样,测比重和硬度,扭一扭看是否发白,放进沸水看有没有异味。如果和确认样的数值差别大,就随机抽样封样,送第三方检测机构做挥发物测试和FTIR分析。出货前验货请参考第100期,第三方验货的运用请参考第47期。
9. 发给工厂的要求示例
把下面的条款写进订单或规格书,原料选择就不再由工厂自行决定,出现投诉时也更容易厘清责任。
“本产品所有部位(包括主体、密封圈、手柄套及盖边)均须使用指定原料商、指定型号的气相食品级硅胶,比重1.15±0.03,硬度邵氏A 50±5。严禁添加填充料、回料或非食品级色母,也不得以TPE、TPR替代任何部位。所有产品须经200℃、不少于4小时的二次硫化,挥发性有机物不得超过0.5%。未经我方书面同意,不得更换原料商、原料型号、色母或生产工厂。每批须提交原料入库批号、原料商报告、二次硫化记录及比重·硬度测量记录。检测样品由我方验货员从成品中随机抽取并封样。如有争议,以第三方实验室的检测结果为准。如有不合格,须加抽复检;复检仍不合格的批次暂停出货,并使用合格原料重新生产。”
10. 三个实际案例
以下是咨询中经常遇到的类型,已做匿名处理。金额和数值均为示例。
案例1 — 硅胶厨具套装
就是本文开头的案例。拿着检测结果去交涉,工厂坚持说“原料商一样,所以原料也一样”。但拿到原料包装袋照片一看,是同一原料商的低价沉淀硅胶型号,二次硫化记录根本没有。规格书里只写了“食品级硅胶”,没有定原料型号和硫化条件,这成了弱点。退货、库存报废和详情页更正加起来损失约4,200万韩元,工厂只承担了重新生产部分的一部分原料费。从下一单起,品牌在规格书里写明原料型号和比重·挥发物标准,出货前验货时测比重。
案例2 — 婴儿牙胶
一家母婴品牌进口了8,000个硅胶牙胶,只有粉色款收到“煮一煮就掉色”的反馈。工厂提供的只有铂金硫化原料的原料商报告,成品测试也只做过透明款。查下来发现,工厂为了调出粉色,用了别家的通用色粉。此后品牌每个颜色都单独做成品测试,色粉型号也和原料一样固定下来。
案例3 — 折叠硅胶保鲜盒
一家生活用品品牌以“100%硅胶,可用于微波炉·烤箱”销售的2,000套折叠保鲜盒,陆续收到“盖边在微波炉里熔化粘住了”的评价。剪样做FTIR分析后发现,盒身是硅胶,盖边密封圈却是TPE,这是用手摸根本分辨不出的部件。此后品牌在BOM中按部位写明材料,首单和每次追加单都用FTIR确认密封圈。
11. 常见错误
- 只凭“食品级”说法和原料商报告就判定合格
- 以为首次精密检验通过了,追加单也会一样
- 没有在规格书里用数字写明比重和硬度
- 没有要求二次硫化条件和记录
- 产品有多个颜色却只测了一种颜色
- 只确认主体,没有确认密封圈·手柄套等部件的材料
12. 食品级硅胶管控核对清单
规格阶段
- 已确定原料种类、硫化方式、原料商和型号
- 已写明禁止填充料·回料·非食品级色粉
- 已在BOM中按部位分别填写材料
- 已写明比重·硬度范围和挥发物上限
- 已规定二次硫化温度·时间和记录提交
- 已写明销售国家食品接触标准
样品·量产阶段
- 已记录确认样的比重·硬度
- 已用确认样定下挥发物和食品接触测试基准值
- 已按颜色分别做成品测试
- 已收到原料入库批号和包装袋标签照片
- 已收到二次硫化烤箱记录
出货前验货阶段
- 已测随机样品的比重和硬度并与确认样比对
- 已检查扭转发白和沸水异味
- 有疑问的样品已封样送检挥发物·FTIR测试
- 追加单也按首单相同的标准确认
结语 - 用天平而不是报告来确认
硅胶刮刀离开工厂时,气相硅胶也好,掺了填充料的硅胶也好,都一样柔软、颜色漂亮。差别要等顾客放进烤箱几次、用沸水煮过之后,才以异味和变色的形式显现。把原料型号、比重和二次硫化条件写进规格书,每批拿几个放上天平称一称,花不了多少钱。把一台精密天平的价钱和动辄几千万韩元的退货·召回处理费用放在一起比较,哪个更划算一目了然。
有件事现在就可以做。请正在生产的工厂发来目前所用硅胶的原料商和型号、入库批号、包装袋标签照片,以及最近几批的二次硫化记录。如果回复只有一句“都是食品级的”,那就在下一单之前,先做好硅胶管控条件表发过去。
StartMade在当地全程协助:编写包含原料型号和二次硫化条件的规格书、记录确认样物性、量产中确认原料入库和硫化记录,以及包含比重测量的出货前验货。如果已经收到异味或变色投诉,可以先从剩余库存检测着手;如果正在准备新产品,可以从原料等级和工厂选择开始一起把关。